Los alimentos que contienen betacaroteno
beta-caroteno[Greek β yLatencarotun(carrot)] is a natural coloring agent, dietary supplement ypro-vitamenun(VA) that is widely used enfoods, feeds, supplements ycosmetics. It belongs aelcarotenofamily. The global carotenoid marketwasworth 1.5 billielUS dollars in 2014 yis expected aEl alcancenearly 1.8 billielUS dollars in 2019, cona compound annual growth rate (CAGR) de3. 9% [1] , yelcarotenoid conellargest market value is − -caroteno(US$26.1 mil millones en 2010, se espera que aumente a nosotros$33.400 millones en 2018, con una CAGR del 3,1%) [2].
La zanahoria (Daucus carota L.), perteneciente a la familia Apiaceae (anteriormente conocida como familia Apiaceae), es un cultivo de siembra directa de temporada fría que produce el mejor color en sus raíces cuando la temperatura del aire es de 18-21 °C [3]. Las zanahorias contienen beta-caroten, que viene en diferentes colores, con el morado, amarillo y naranja siendo los más comunes. Roszkowska et Al.[4] encontraron que el contenido de caroteno de tres zanahorias de colores diferentes, a saber, naranja, púrpura y blanco, era de 74,2, 9,1 y 1. 8 mg/100 g. El contenido de carotenoides en las zanahorias es un indicador importante para evaluar la calidad de las variedades de zanahoria y es la principal base para su desarrollo y utilización [5]. El contenido total de carotenoides de la parte comestide las zanahorias oscila entre 6000 y 54800 μg/100 g[6], y el caroteno representa del 45% al 80% del total de las zanahorias naranja [7].
Las diferentes variedades de zanahorias contienen diferentes cantidades de beta-carotendebido a diversos factores geográficos y ambientales [8]. Mendelova et Al.estudiaron nueve variedades diferentes de zanahorias y encontraron que KamaranF1 tenía el mayor contenido de caroteno (213,66 mg/100 g).el contenido de caroteno de la misma variedad varía dependiendo de los métodos de pre-procesamiento y conservación [9]. China is the world& (en inglés)#39;s principal productor de zanahorias. Dado que el contenido en -caroteno de las zanahorias es el más alto (47,5-1030 β g/g) entre todas las verduras [10], y son baratas y fáciles de obtener, pueden proporcionar una fuente para extraer grandes cantidades de -caroteno naturAl.Este artículo describe la estructura y propiedades, usos e investigaciones recientes sobre la extracción de − -caroteno de zanahorias en el país y en el extranjero, con el objetivo de proporcionar una referencia para la extracción de − -caroteno.
1 propiedades fisicoquímicas de − -caroteno
1.1 propiedades del − -caroteno
The chemical structural formula de− -carotenois shown in Figure 1. Molecular formula C40 H56 , molecular weight 536.88 , with 4 isoprene centers in the middle ya violet ketone ring at the end, melting point 176~182 ℃ , sensitive to light, heat yoxygen. There is no asymmetric Carbono carbonoatom in the all-trans molecule, yis not optically active. High temperatures ypressures (625 MPa, 117 °C) are detrimental to it ycan easily cause isomerization [11]. Its isomers (see Figure 1) are mainly: 9-cis, 13-cis y15-cis β-carotene. Due to the poor stability de− -carotenoythe limitations deits solubility, it can be encapsulated in liposomes such as microcapsules, cyclodextrins, yvesicles. It can also be prepared into a liquid crystal system usandosurfactants, or it can be prepared into an emulsion to reduce losses durantepreparation and storage and to improve solubility and bioavailability[12]. Zhou Qingxin et Al.[13] compared the efectosdethe antioxidants EDTA-2Na, L-ascorbic acid, Vitamina vitamina vitaminaE acetate, and their combinations on the stability deβ-carotene microemulsions during processing and storage. The degradation value deβ-carotene was measured pora colorimeter, and the results showed that EDTA-2Na can better stabilize β-carotene microemulsions.
1.2 β -carotenuses
Se ha informado que se han identificado más de 700 tipos de carotenoides, de los cuales unos 50 tipos aparecen en la dieta diaria de los seres humanos [14]. El betacaroteno se encuentra en diversos tejidos del cuerpo humano, principalmente almacenen la grasa y el hígado [15]. El cuerpo humano no puede sintetizar betacaroteno por sí mismo y debe obtenerlo de los alimentos. Los factores que afectan la biodisponibilidad y bioconversión del betacaroteno en el cuerpo humano incluyen: grasas y aceites comestibles, tipo de planta, fibra, temperatura, etc. Entre ellos, las grasas y aceites comestibles pueden promover la formación de micelas por betacaroteno, que es beneficioso para la absorción humana. La fibra no es propicia para la liberación de betacaroteno de las células y tiene una pobre selectividad biológica [16].
Natural − -caroteno es all-trans, andall-trans β-carotene has a higher biodisponibilidadthan its isomers [17]. The biological conversion rates de9-cisand 13-cis are 38% and 53% respectively, while the all-trans is 100% [18]. Beta-carotene can be obtained desdealgae, frutasand vegetables, as well as algunosfungi. Currently, the source debeta-carotenoon the foreign market is chemical synthesis, which accounts para90%. Beta-carotene obtained desdenatural foods is more beneficial to human health[19] , and the amount debeta-carotenoabsorbed desdeplants ranges desde5% to 65%[20].
El betacaroteno tiene un fuerte efecto antioxidante porque contiene muchos enlaces dobles conjuginsaturados y consiste sólo de los dos elementos carbono e hidrógeno. Puede recoger oxígeno singlete (1O2) y anión superóxido (O2-) radicales, con cada molécula capaz de recoger hasta 1.000 radicales. Es una fuente importante de vitamina un(VA). La falta de AV puede llevar unceguera nocturna y xeroftalmia, mientras que la ingesta excesiva de AV puede causar teratogenicidad, osteoporosis, daño hepático y otros efectos adversos [21]. Cuando el cuerpo ingigrandes cantidades de − -caroteno, es convertido por la enzima − -caroteno 15,15' -monooxigenasa no sólo puede reponer el AV con el tiempo, sino que también puede reducir eficazmente la incidencia de ciertas enfermedades. Por ejemplo, recientemente se ha descubierto que el betacaroteno puede inhibir el neuroblastoma, el tumor sólido extracraneal más común en la niñez [22]. El 9-cis-betacaroteno puede impedir que los macrófagos se transformen en células espume e inhibir el proceso de aterosclerosis [23]. Los productos de oxiddel betacaroteno: beta-ionona, 5,6-epoxi-beta-ionona y dihidrocapsaicina (DHA) puede proporcionar una fuente de sabor y fragancia [24]; Betacaroteno también tiene anti-mutagénico, químico preventivo, fotoprotector, mejorar la comunicación intercelular y la regulación de la actividad del sistema inmune. Sin embargo, para los fumadores y los bebedores empederdos, las cantidades grandes de betacaroteno pueden aumentar su riesgo de cáncer de pulmón [25].
2 método de extracción de betacaroteno de las zanahorias
El betacaroteno se encuentra en los cloroplastdel tejido celular. Para obtener betacaroteno de las zanahorias, la pared celular necesita ser destruida. Los métodos comunes de interrupción celular incluyen molienda mecánica, métodos ultrasónicos físicos, disolución química y la interrupción enzim. La pared celular es más dura que la membrana celular, que puede ser destruida por ósmosis, por lo que la interrupción se concentra principalmente en la pared celular. Desde un punto de vista físico, la congelación de las zanahorias es más conducente a la extracción del beta-carotenporque los componentes entre las paredes celulares de las zanahorias son destruidos durante el proceso de descongelación, causando que las paredes celulares se disoci. Junto con la formación de cristales de hielo, esto causa más daño a la organización estructural de las zanahorias, por lo que el beta-carotenofácilmente extraído [26]. Además, las zanahorias congeltienen menos pérdida de nutrientes [27].
En los últimos años, los métodos nacionales y extranjeros para la extracción de beta-carotende de zanahorias han incluido: método de disolvente orgánico, método de extracción asistida por ultrasonido, método de extracción asistida por microondas, método de microemulsión, método de extracción por solvente acelerado, método de disolución enzimy método de extracción, y método de fluido supercrítico.
Método del solvente orgánico 2.1
Beta-carotene powder is fat-soluble and soluble in non-polar Disolventes disolventessuch as ether, chloroform and oils, but hardly soluble in methanol and ethanol. The principle deorgánicoDisolvente solventeExtracción de extracciónis that enthe action dediffusion and osmosis, solvent molecules enter the cells through the célulawall, dissolve the soluble substances, and the solvent continues to enter the cells through the concentration difference. Finally, when equilibrium is reached, the extract flows from the cells to the solvent, thus achieving the purpose deExtracción de extracción[28]. Although β-carotene is insoluble in polar solvents such as methanol and ethanol, methanol and ethanol are used in the Extracción de extraccióndeβ-carotene from La zanzanin organic solvents. This is because Frescos frescoscarrots contain a lot dewater (86% to 89%), and the purpose deadding polar solvents is to mix with water to increase the permeability dethe non-polar solvent and thereporfacilitate the Extracción de extraccióndeβ-carotene [29]. Nowak et Al.[30] used a mixed solvent of hexhexand 96% ethanol (1:1 volume ratio) to extract β-carotene from 17 diferentesvarieties of carrots. The result was that the Kazan F1 variety of carrots contained (17.1±3.7) mg/100 g (fresh weight) of β-carotene.
Los disolventes orgánicos son los más utilizados y baratos, pero también son altamente tóxicos y requieren grandes cantidades para ser utilizados. Por lo tanto, se necesitan disolventes ambientalmente amigcon el medio ambiente con bajo uso para extraer → -caroteno [31]. Varon et Al.[32] utilizaron métodos de modelado: parámetro de solubilidad de Hansen (HSP) y COSMO-RS, para comparar los disolventes de extracción verde y de baja toxicidad: 2-metiltetrahidrofurano (2-MeTHF), dimetilcarbonato (DMC), ciclopentilo éter metílico (CPME), isopropanol (IPA), acetato de etilo y hexano en la extracción de carotenoides de zanahorias. Los resultados de las dos simulaciones son los siguientes: el modelo HSP muestra que los disolventes no polares o poco polares son más propipara la extracción de carotenoides, mientras que el modelo COSMO-RS indica que el contenido de carotenoides en CPME, 2-MeTHF y acetato de etilo es mayor que en hexano.
La verificación Experimental de los resultados está más cerca de los resultados simulpor el modelo COSMO-RS, y el contenido de carotenoides en el disolvente CPME es el más alto (78. 4 mg/100 g, peso seco), de los cuales − -carotenrepresentó el 66%. Esto significa que estos disolventes con menor toxicidad y biodegradabilidad pueden sustituir al hexano para la extracción de carotenoides de las zanahorias, lo que es muy importante para la industria alimentaria. Rajabi et Al.[33] establecieron un modelo COSMO-RS y utilizaron líquidos iónicos como extractantes para extraer − -caroteno del hexano. Se evaluó la capacidad de extracción de diferentes líquidos iónicos y se utilizó el método de superficie de respuesta (RSM) basado en diseño compuesto central (CCD) para optimizar los parámetros experimentales. Los resultados mostraron que el líquido iónico con un catión tetrametilammonicombinado con un anión acetato extra63.09% de − -caroteno.
En resumen, aunque el método de extracción con disolvente orgánico es sencillo de operar, el largo tiempo de extracción no es propicio para el − -caroteno. Por lo tanto, microondas y ultrasonido deben introducirse como herramientas auxiliares para acortar el tiempo de extracción.
2.2 método de extracción asistida por microondas
La calefacción tradicional se basa en la transferencia de calor, que transfiere el calor de la fuente de calor a la muestra. Sin embargo, el calentamiento por microondas no requiere un medio intermedio, y la energía se introduce directamente en la muestra sin un medio. Los disolventes no polares no absorben la energía de microondas, por lo que para acelerar la extracción, a menudo se añaden disolventes polares a disolventes no polares. Las moléculas polares reciben energía de radiación de microondas y generan un efecto térmico a través de colide rotación de dipolos moleculares a una frecuencia de 2.450 millones de veces por segundo [34]. En el campo de microondas, la diferencia en la capacidad de absorción de microondas hace que algunas regiones del material de la matriz o algunos componentes del sistema de extracción para ser calentselectivamente, causando así que el material extraído se separde de la matriz o sistema y entrar en el extractante con una menor constante dieléctrica y relativamente pobre capacidad de absorción de microondas [35].
Hiranvarachat et Al.[36] compared the Extracción de extracciónof β-carotene from carrots that had been pretreated with immersion in citric acid at pH 5, boiling water, and boiling citric acid solution at pH 5 for 1–1.5 min, with no pretreatment, and then extraction with microwave-assisted mixed solvents (50% hexane, 25% ethanol, with an azeotrope close to 58 °C) was used to extract β-carotene. The solid-liquid ratio was 2:75 (g/mL). The results showed that the amount of β-carotene in acid-pickled carrots was 23. 10mg/100 g, 29 . 74mg/100 g for the water-treated, 32 . 08mg/100 g for the boiling acid-treated, and 23 . 26mg/100 g for the untreated, indicating that the highest amount of β-carotene is found in the boiled citric acid-treated carrots. Because treating with low acid (pH 5) can destroy the polysaccharides in the plant cell walls, such as pectin and hemicellulose, without affecting the degradation of β-carotene, the β-carotene contenidocan be increased [37].
Sin embargo, la extracción asistida por microondas sólo puede procesarse con menor potencia y menor tiempo. Una potencia excesiva o un tiempo prolongado de procesamiento por microondas causará que la temperatura de la solución de extracción aumente, dañando la estructura del beta-caroten. Hiranvarachat et Al.[38] usaron la extracción de microondas intermitente para extraer el beta-carotena del residuo de zanahoria con base en un experimento anterior. La temperatura del agua condensada fue de 4 °C, la tasa intermitente fue de 1/4, la relación energía de microondas/disolvente a la muestra de 180 W/75 mL: 2 g, 300 W/150 mL: 2 g, la cantidad de − -caroteno fue de 126 y 136 mg/100 g, respectivamente, lo que demuestra que la extracción intermitente por microondas de − -caroteno de las zanahorias es mejor que la extracción continua.
2.3 método de extracción por ultrasonidos
La tecnología de extracción ultrasónica se basa en el efecto cavitación del ultrasonido para mejorar el daño a la pared celular de la planta, aumentando así la superficie de contacto entre el disolvente y el analito, con el fin de lograr el efecto de extracción. Esta tecnología puede promover y acelerar el proceso de extracción, evitar el daño de alta temperatura a los ingredientes efectivos en las materias primas, hacer que los ingredientes efectivos sean relativamente fáciles de separar y lograr resultados de extracción más ideales que la extracción convencionAl.En comparación con los métodos de extracción tradicionales, la tecnología de extracción asistida por ultrasonido puede acortar el ciclo de extracción, mejorar la calidad del producto, y tiene la ventaja de una alta eficiencia de extracción. La tecnología de extracción asistida por ultrasonido puede destruir la estructura de las paredes celulares y acelerar la disolución de pigmentos [39].
Carail et Al.[40] exploraron los efectos de la potencia ultrasónica, el tiempo ultrasónico, y la temperatura ultrasónica en la estructura de → -caroteno y encontró que a medida que aumenta el tiempo ultrasónico, la energía obtenida a partir del disolvente de extracción por ondas ultrasónicas se convierte en calor debido a los efectos mecánicos y térmicos de las ondas ultrasónicas, lo que hace que la temperatura del sistema de extracción para aumentar, la más grave la degradación de → -caroteno. Purohit et Al.[41] compararon los efectos de extracción de un transductor ultrasónico y un baño ultrasónico sobre el beta-carotendel del residuo de zanahoria. Bajo el transductor ultrasónico, el tiempo ultrasónico fue de 50 min, 50 °C, 100 W, ciclo de trabajo de 60%, y la relación sólido/solvente fue de 0. 3:20 (g/mL), la tasa máxima de extracción de ≥ -carotenfue de 83,32%; En un baño ultrasónico, la tasa máxima de extracción de beta-carotenfue de 64,66% con un tiempo ultrasónico de 50 min, 50 β C, 180 W, 40 kHz.
Sun et al. [42] establecieron una ecuación de degradación cinética para all-trans − -caroteno y exploraron su estabilidad durante la extracción asistida por ultrasonidos con disolventes orgánicos. Encontraron que el beta-carotenes muy inestable en el diclorometano. La ecuación de degradación cinética muestra que all-trans − -carotensufre una reacción de degradación de primer orden a -5~15 β en diclorometano y una reacción de degradación de segundo orden a 25 ℃. Los resultados indican que el diclorometano no es adecuado para la extracción de → -caroteno bajo ultrasonido. Li et al. [43] usaron aceite de girasol como disolvente para extraer − -carotende de zanahorias frescas mediante extracción asistida por ultrasonido. Los parámetros de ultrasonido se optimizaron utilizando un método de superficie de respuesta y se compararon con el hexano tradicional como disolvente de extracción. Los resultados mostraron que la relación aceite sólido fue 2:10, la intensidad del ultrasonido fue 22. 5 W · cm-2, tiempo ultrasónico 20 min, temperatura ultrasónica 40 ℃, cantidad de caroteno 334,75 mg/L, que es mayor que la cantidad extrapor hexano (321,35 mg/L), lo que indica que las ondas ultrasónicas son eficaces y el proceso cumple con los seis principios de extracción en verde.
2.4 método de microemulsión
A microemulsion is a thermodynamically stable, isotropic, transparent or translucent dispersion system formed by two immiscible liquids. Microemulsions are composed of one or two liquid droplets stabilized microscopically by a surfactant interfacial film. Due to the thermodynamic stability of microemulsions, they can prevent the oxidation of carotenoids, thereby improving extraction efficiency. Microemulsions can be used to prepare functional β-carotene for food [44], but there are also reports of usandothe microemulsion method to extract β-carotene from carrots. For example, Roohinejad et al. [45] used an oil-in-water microemulsion as a medium for extracting β-carotene from carrots. plus pre-Tratamiento tratamientowith a pulsed electric field. The optimal extraction process parameters were determined using a microemulsion pseudo ternary phase diagram method. The results showed that the extraction time was 49.4 min, the temperaturawas 52.2 °C, the ratio of El ã ãto microemulsion was 1:70 (W/W), the β-carotene loading was 19.6 μg/g, the polydispersion index (PDI) was 0.27 and the particle size was 74 nm. The extraction efficiency was higher than 100% hexane or 100% glycerol monolaurin oil, which proves that the use of oil-in-water microemulsions can be used as a β-carotene extraction medium.
2.5 extracción acelerada con disolventes
La extracción por solvente acelerada es una técnica de pretratamiento automatizado desarrollada en los últimos años. El principio de extracción es el siguiente: al aumentar la temperatura (50-200 °C) y la presión (500-3000 psi), las fuerzas de van der Waals, los enlaces de hidrógeno y los momentos dipolares entre el solvente y la matriz se destruyen, la viscodel solvente se reduce, la tensión superficial del solvente, el solvente y la tensión superficial del sustr, aumenta el área de contacto entre el analito y el solvente, y mejorar la eficiencia de difusión del soluto, con el fin de mejorar la eficiencia de extracción. En comparación con la extracción de Soxhlet comúnmente utilizada, la extracción ultrasónica, la extracción por microondas y otros métodos, la extracción por solvente acelerada tiene las ventajas de un tiempo de extracción corto (generalmente 15 min), bajo consumo de disolvente (solo se requiere 1,5 mL de disolvente para 1 g de muestra), alta eficiencia de extracción, alta seguridad y alto grado de automatización [46]. 5 mL disolvente), alta eficiencia de extracción, alta seguridad y alto grado de automatización, etc [46]. Sin embargo, el precio del extractor de disolvente acelerado es más alto que el del microondas y ultrasonido en general.
Saha et al. [47] usaron la extracción por solvente acelerada para extraer carotenoides de las zanahorias. El parámetro experimentalde solubilidad de Hildebrand se utilizó para predecir la selección de tres combinaciones de disolventes diferentes: acetonitrilo y hexano en una relación de 3:5, etanol y hexano en una relación de 4:3, y etanol, hexano y acetonitrilo en una relación de volumen de 2:3:1 (todas las relaciones de volumen) se seleccionpara la predicción. Los efectos de la extracción a diferentes temperaturas de extracción de 40, 50 y 60 °C y tiempos de 5, 10, 15min. Después de la optimización, se concluyó que el agente de extracción es una mezcla de tres componentes, la temperatura es de 60℃, el tiempo es de 15min, y se agrega tierra diatomicácea como desecante durante el proceso de extracción (zanahoria: tierra diatomicácea es 4:1).
2.6 método de disolución y extracción enzimática
El tratamiento combinado de celulasa y pectinasa puede aumentar efectivamente la tasa de extracción de − -caroteno. Esto se debe a que la pared celular de la planta es un sistema extremadamente complejo, compuesto principalmente por un esqueleto de celul, que está lleno de una gran cantidad de sustancias como hemicelulosa, pectina y lignina. Estas sustancias se entremezclan y se mezclan para formar un sistema estructural extremadamente complejo. Al mejorar la tasa de extracción de beta-carotenen zanahorias, se debe superar la doble resistencia de la pared celular y la sustancia intercelular. La celulasa sola es difícil de lisar por completo la pared celular. El tratamiento combinado con pectinasa puede reducir la resistencia de transferencia de masa de la pared celular y sustancia intercelular, que es una barrera de transferencia de masa para la difusión de principios activos desde el interior de la célula al medio de extracción, y mejorar la tasa de extracción de principios activos [48].
Ma et al. [49] estudiaron el pretratamiento del jugo de zanahoria con diferentes enzimas para extraer los carotenoides en su interior. Después de experimentos de factor único y optimización ortogonal, se obtuvieron los parámetros experimentales: a una temperatura de 45 °C, pH 5, tiempo de reacción 120 min, 1. El 5% de pectinasa para extraer → -carotenfue de 69.1 β g/mL, mientras que a 50 μ C, pH 5, tiempo de reacción 60min, 1. El 5% de celulasa para extraer − -caroteno fue de 68.7 β g/mL, y la adición de una sola enzima al sistema a su vez también puede aumentar significativamente el contenido de − -caroteno. Sin embargo, cuando la pectinasa y la celulasa se agregsimultáneamente en proporciones iguales, el sistema presenta efectos antagónicos. Según el análisis, debido a que la pectinasa representa la mayoría de las enzimas complejas utilizadas en la industria, y la celulasa sólo una pequeña proporción, los resultados del tratamiento con las dos enzimas en la misma proporción no son buenos. Las enzimas son caras, por lo que ha habido pocos informes de su aplicación en esta área en los últimos años.
2.7 extracción de fluido supercrítico
Se utiliza el punto crítico de una sustancia, por encima del cual desaparece la interfaz entre las fases gaseosa y líquida y las dos fases se convierten en una mezcla homogénea. Este fluido se llama fluido supercrítico. En el estado supercrítico, el fluido supercrítico se pone en contacto con la sustancia a separar, de modo que los componentes con diferente solubilidad, punto de ebulliy peso molecular pueden ser extraídos y separados selectivamente. La densidad y la constante dieléctrica del fluido supercrítico aumentarán con el aumento de la presión en un sistema cerrado. Usando el aumento de presión programado, las moléculas con diferentes polaridades pueden ser extraídas paso a paso [50]. Sin embargo, los fluidos supercríticos son raros y exigentes, lo que los hace no muy utilizados en diversas aplicaciones. Mustafa et al. [51] usaron CO2 supercrítico para extraer beta-carotende de zanahorias, usando aceite de esencia Minerales minerales mineralesvegetal como cosolvente para aumentar el rendimiento de extracción. Los resultados mostraron que a 40min, 400bar, 60 ℃, la tasa de flujo de CO2 fue de 5mL/min, la tasa de flujo de aceite mineral fue de 0,2ml /min, y el rendimiento de extracción de carotenfue de aproximadamente 270 β g/g de peso seco y 35 μg/g de peso húmedo.
3 perspectivas
There are still algunosproblems with the current extraction of β-carotene from carrots: (1) In terms of environmental safety and its application in food and cosmetics, the use of low-toxicity solvents to extract β-carotene from carrots has obvious advantages over conventional solvents. However, the generally longer extraction time (1–6 h) can cause degradation of β-carotene [52], and the source of low-toxicity solvents is more expensive than that of general solvents; (2) β-carotene is easily degraded and has a variety of isomers, and it is difficult to accurately quantify it due to the lack of standards; (3) ultrasonic-assisted extraction, aceleradoliquid extraction, microwave-assisted extraction, enzyme-assisted extraction and supercríticafluid extraction are fast and effective, however, these techniques are still in the laboratory stage and industrialized large-scale applications are still not very common.
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